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膠束化
洗滌劑作為膠束與蛋白質(zhì)和膜相互作用Micelli-
當(dāng)表面活性化合物形成非共價(jià)時(shí),就會(huì)發(fā)生離子化
溶液中的簇;這個(gè)過程是由疏水效應(yīng)驅(qū)動(dòng)的(1)
當(dāng)將非極性基團(tuán)引入水溶液中時(shí)
由現(xiàn)有的水分子形成的氫鍵網(wǎng)絡(luò)
被破壞,水分子圍繞
滿足氫鍵的非極性實(shí)體(圖3A)這一結(jié)果
在本體水相As中熵的不利降低中
額外的非極性基團(tuán)被添加到溶液中,它們自身-
關(guān)聯(lián),從而減少
相對(duì)于單分散態(tài)來說是復(fù)雜的(圖3B)現(xiàn)在,更少
水分子需要在收集的周圍重新排列
非極性基團(tuán)因此,與絡(luò)合物相關(guān)的熵
不如單分散洗滌劑不利。簡而言之,
疏水締合和膠束的形成是由
對(duì)本體水相有利的熱力學(xué)效應(yīng)(26
蛋白質(zhì)的溶解取決于
溶液中的膠束膠束通常被認(rèn)為是球形的
形狀上然而,現(xiàn)在人們意識(shí)到它們是不對(duì)稱的
并且具有“粗糙"的表面,烷基尾部無組織
瞬時(shí)插入散裝溶液(圖4A)(27-29)
膠束通常直徑為幾納米-
分子量小于100kDa的洗滌劑膠束是動(dòng)態(tài)的
結(jié)構(gòu);膠束內(nèi)的洗滌劑單體是恒定的,
與溶液中的游離洗滌劑單體快速交換盡管
洗滌劑膠束提取蛋白質(zhì)的分子細(xì)節(jié)
從一個(gè)膜還沒有全理解,它通常是
接受一旦蛋白質(zhì)溶解,洗滌劑
分子在疏水性跨膜周圍形成環(huán)面
域(圖4B)(8)
臨界膠束濃度(CMC)
考慮洗滌劑時(shí),膠束化是一個(gè)關(guān)鍵現(xiàn)象
應(yīng)用每種洗滌劑都有其關(guān)鍵的特點(diǎn)
膠束濃度;以上洗滌劑的濃度
這些單體自組裝成非共價(jià)聚集體(稱為
膠束)(1,30,31)CMC實(shí)際上不會(huì)在單一濃度下發(fā)生-
濃度,但更確切地說,在狹窄的濃度范圍內(nèi)當(dāng)-
總洗滌劑濃度低于CMC,洗滌劑單體
在散裝溶液中是免費(fèi)的。然而,隨著上面添加更多的洗滌劑
CMC,所有額外的洗滌劑單體都會(huì)進(jìn)入膠束中
需要注意的是,當(dāng)總洗滌劑濃度為
大于CMC,則存在單體洗滌劑濃度
等于CMC并且膠束洗滌劑濃度等于:
【總洗滌劑濃度】——CMC CMC可確定
通過包括表面張力測量在內(nèi)的多種方法(32)
和染料(即苯胺基-1-萘磺酸[ANS])結(jié)合
實(shí)驗(yàn)(33)當(dāng)使用膜蛋白時(shí)
經(jīng)驗(yàn)法則是在至少2倍的洗滌劑濃度下工作
CMC和洗滌劑:蛋白質(zhì)重量與重量之比至少為4:1
此外,當(dāng)從天然膜中溶解蛋白質(zhì)時(shí)
建議在遠(yuǎn)高于CMC的洗滌劑濃度下工作
以及以10:1的洗滌劑:脂質(zhì)摩爾:摩爾比因此,CMC
規(guī)定了在各種蛋白質(zhì)中需要添加多少洗滌劑
和膜制劑
有幾個(gè)物理化學(xué)因素會(huì)影響CMC
給定洗滌劑的CMC通常隨著加氫量的增加而降低-
洗滌劑的堿度增加其他直接影響
CMC具有疏水性和親水性的特點(diǎn)
基團(tuán)和溶液添加劑,如電解質(zhì)
親水基團(tuán)對(duì)CMC的影響
親水性頭部基團(tuán)的變化影響洗滌劑CMC in
一般來說,含有離子頭基團(tuán)的洗滌劑具有較高的CMC
比那些含有非離子頭基團(tuán)的要多(1)這是由于電子-
相鄰洗滌劑頭組之間的電子排斥
膠束中的單體含有兩性離子的洗滌劑
頭部群體的CMC往往比那些包含
離子頭基團(tuán)
疏水基團(tuán)對(duì)CMC的影響
疏水基團(tuán)的物理特性也可以具有
對(duì)特定洗滌劑CMC的不同影響通常
CMC隨著烷基鏈中碳原子數(shù)的增加而減少
增加至約16至18個(gè)碳(對(duì)于直鏈
烷基)(1)超過這一點(diǎn),洗滌劑會(huì)變成類脂的,不會(huì)
形成離散的膠束根據(jù)經(jīng)驗(yàn),對(duì)于離子洗滌劑
將單個(gè)亞甲基添加到疏水性的兩半尾部
CMC對(duì)于非離子和兩性離子洗滌劑,添加
亞甲基使CMC相對(duì)于
母體CMC通常,支鏈?zhǔn)杷陨系奶荚?/p>
鏈對(duì)CMC的影響約為碳原子對(duì)CMC影響的一半
直鏈苯環(huán)與碳?xì)浠衔锏募映?/p>
鏈相當(dāng)于大約35個(gè)亞甲基一輛碳汽車-
與對(duì)應(yīng)的相比,bon雙鍵增加了CMC-
ing飽和化合物;具有順式雙鍵的化合物具有
比具有反式雙鍵的化合物更高的CMC當(dāng)
將氧或羥基添加到疏水基團(tuán)
CMC增加了這些極性基團(tuán)之間的亞甲基基團(tuán)
親水性頭組對(duì)
CMC,就像在沒有極性基團(tuán)氟碳化合物的情況下一樣
往往具有比氫化碳更低的CMC(1
電解質(zhì)對(duì)CMC的影響
電解質(zhì)往往會(huì)降低洗滌劑溶液的CMC
例如,陰離子洗滌劑SDS的CMC約為
6mM;然而,在150mM NaCl的存在下,CMC減少
至1 4mM(34)發(fā)現(xiàn)CMC進(jìn)一步降低至0 9mM
在添加350mM NaCl時(shí),已經(jīng)顯示出類似的效果
用于其他陰離子洗滌劑,包括月桂酸鉀和鈉
癸基硫酸酯(34)在添加鹽時(shí)CMC的還原也具有
已顯示用于陽離子洗滌劑,包括十二烷基銨
氯化物、癸基三甲基溴銨和十六烷基三甲基銨-
硫酸銨(34,35)存在CMC的還原
離子洗滌劑的電解質(zhì)可能是由于
離子頭群周圍的電子環(huán)境Addition
電解質(zhì)的減少了相似電荷之間的排斥
膠束中的離子頭基團(tuán),因此洗滌劑
單體可以緊密堆積,CMC減少(1)
在含有非離子清潔劑的溶液中添加鹽也可以-
降低CMC值例如,Triton X-100在水溶液中的CMC
溶液為0 24mM在0 5M或1 0M NaCl存在下,CMC為
分別降至0 14 mM和0 08 mM(36)對(duì)于壬基葡糖-
側(cè),CMC從水溶液中的6.9mM減少到2.6
mM在1 5 M NaCl中(37)這些不帶電的CMC的減少
洗滌劑可能是由于電解質(zhì)對(duì)水的影響-
疏水部分高度水合的電解質(zhì)(即Cl-)是
水結(jié)構(gòu)制造商;它們會(huì)“鹽化"疏水基團(tuán),
因此,它們傾向于減少具有
小電荷:半徑比(即SCN-和i-),是水結(jié)構(gòu)破壞-
ers;它們傾向于在疏水基團(tuán)中“成鹽"。因此,離子可能
增加或減少非離子洗滌劑的CMC(1-36-38)
濁點(diǎn)
濁點(diǎn)是非離子表面-
tant溶液分離成富含洗滌劑的相和洗滌劑
差相(1,25,27)分離顯示為
溶液溫度的升高有利于膠束的形成;這個(gè)
膠束的快速生長和胞間吸引可能
導(dǎo)致形成可以從中沉淀出來的大顆粒
溶液,從而導(dǎo)致濁度這種相分離是反向的-
非極性添加劑(即碳?xì)浠衔铮┩?/p>
增加濁點(diǎn),而極性化合物(即醇類)
并且鹽傾向于降低濁點(diǎn)(1)低濁點(diǎn)可能
可用于膜蛋白純化(39-41)例如,Triton
X-114有一個(gè)接近室溫的濁點(diǎn)這個(gè)性質(zhì)
可以進(jìn)行兩相水/洗滌劑提取
從膜蛋白中分離水溶性蛋白(39,42)
然而,只有極少數(shù)的非離子洗滌劑具有
云點(diǎn)低于50°C
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